作為基礎(chǔ)的化學(xué)原料，芳烴的轉(zhuǎn)化反應(yīng)在有機(jī)合成中具有重要地位。其中，芳烴的去芳構(gòu)化反應(yīng)可直接構(gòu)建具有多樣化取代模式和豐富立體化學(xué)的飽和碳環(huán)分子（圖1），在合成化學(xué)中有廣闊的應(yīng)用前景。然而，去芳構(gòu)化反應(yīng)需要破除底物的芳香性，在熱力學(xué)和動力學(xué)上頗具挑戰(zhàn)性。尤其是簡單苯衍生物芳香性強(qiáng)、缺乏活化位點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)其高效高選擇性的去芳構(gòu)化反應(yīng)較為困難。目前，已知的苯衍生物的去芳構(gòu)化反應(yīng)主要有經(jīng)典的Birch還原（包括最近基于可見光催化和電化學(xué)方法的改良），以及一些酶催化的芳烴不對稱氧化去芳構(gòu)化反應(yīng)等。發(fā)展非活化芳烴的不對稱去芳構(gòu)化反應(yīng)仍然具有重要意義。

　　SmI₂是有機(jī)合成中廣泛使用的一種單電子還原劑?？茖W(xué)家曾將SmI₂應(yīng)用于芳烴的還原偶聯(lián)反應(yīng)中。2017年，有研究報(bào)道了SmI₂促進(jìn)的不對稱還原偶聯(lián)反應(yīng)，以烯烴作為羰游基的受體實(shí)現(xiàn)了分子內(nèi)不對稱環(huán)化。受這些工作的啟發(fā)，中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所研究員游書力課題組設(shè)想利用手性配體配位的SmI₂與底物1的羰基發(fā)生單電子還原，通過所形成的手性羰游基區(qū)分分子內(nèi)兩個對映異位的苯環(huán)，可以實(shí)現(xiàn)簡單苯衍生物的不對稱去芳構(gòu)化反應(yīng)（圖2）。研究通過一系列條件優(yōu)化實(shí)現(xiàn)了這一反應(yīng)設(shè)計(jì)：利用已報(bào)道的三齒胺基二醇配體、乙醇作為質(zhì)子源，可在溫和條件下高對映選擇性地合成含有三個手性中心的去芳構(gòu)化的環(huán)己二烯衍生物2（up to 96.5:3.5 er, >95:5 dr）。該反應(yīng)具有良好的底物普適性和官能團(tuán)容忍性，并可以放大至毫摩爾規(guī)模，所使用的手性配體可以實(shí)現(xiàn)回收。該方法為合成手性多環(huán)分子提供了新的途徑，拓展了不對稱去芳構(gòu)化反應(yīng)的應(yīng)用范圍?！　?/div>